Ligandų donoriniai atomai supa centrinį metalą koordinacinėje sferoje.
Esminės žinios
Koordinacinė chemija aprašo centrinius atomus ar jonus, dažniausiai metalų, susijungusius su ligandais. Koordinacinis skaičius nurodo prisijungusių donorinių atomų skaičių, o ligando dentatiškumas – vieno ligando teikiamų donorinių atomų skaičių. Dėl geometrijos ir ligandų išsidėstymo gali susidaryti skirtingi izomerai.
Sąlygos ir taikymo ribos
Koordinacinis skaičius nebūtinai lygus ligandų molekulių skaičiui.
Elektronų poros suteikimas yra įvadinis Lewiso elektronų apskaitos modelis; jis nevisiškai aprašo kiekvieną metalo ir ligando sąveiką.
Šaltiniai · 1
Šaltiniai
Šaltiniai išlaiko savo taikymo ribas. Vien nuoroda nepatvirtina kiekvieno teiginio patikrinimo.
Koordinacinė chemija aprašo centrinius atomus ar jonus, dažniausiai metalų, susijungusius su ligandais. Koordinacinis skaičius nurodo prisijungusių donorinių atomų skaičių, o ligando dentatiškumas – vieno ligando teikiamų donorinių atomų skaičių. Dėl geometrijos ir ligandų išsidėstymo gali susidaryti skirtingi izomerai.
Ligand arrangements can produce geometric and optical isomers.
Susidarant aduktui, Luiso bazė suteikia elektronų porą, o Luiso rūgštis ją priima. Metalo ir ligando komplekso susidarymo konstanta apibūdina konkrečią pusiausvyrą; sudauginus pakopines susidarymo konstantas, gaunama atitinkama suminė konstanta. Į tos pusiausvyros reakcijos dalmens išraišką įeina laisvojo ligando ir metalo aktyvumai, o ne bendrieji analiziniai kiekiai.
Oktaedriniame kristalinio lauko modelyje d orbitalės skyla į žemesnės energijos t2g ir aukštesnės energijos eg grupes. Esant tinkamam elektronų skaičiui, skilimo ir elektronų suporavimo energijų konkurencija lemia skirtingą orbitalių užpildymą pagal sukinį. Geometrija ir sąveika su ligandais veikia skilimą; kristalinio lauko elektrostatinis modelis yra apytikris metalo ir ligandų elektroninės sandaros aprašymas.
Įprasto vienbranduolio dviejų elektronų oksidacinio prisijungimo metu substrato ryšį pakeičia du metalo–ligando ryšiai, o formalusis metalo oksidacijos laipsnis padidėja dviem. Redukcinio eliminavimo metu šie formalieji pokyčiai vyksta priešinga kryptimi, susidarant ligando–ligando ryšiui. Šios transformacijos susieja katalizinių ciklų etapus ir gali vykti pagal kelis skirtingus detaliuosius mechanizmus.
Ligand and formal oxidation-state accounting describe the transformation.
Koordinacinių junginių sudėtis gali būti vienoda, nors ligandų jungimosi būdas ar erdvinis išsidėstymas skiriasi. Cis/trans izomerai skiriasi santykine ligandų padėtimi, o chiralinės koordinacinės struktūros gali turėti nesutapdinamus veidrodinius atvaizdus. Oktaedrinės struktūros su trimis chelatiniais ligandais yra chirališkumo pavyzdys, kuriam nereikia tetraedrinio anglies stereocentro.