Žinių pagrindai

Reakcijai HA ⇌ H⁺ + A⁻, taikant nurodytą tirpiklio aprašymo konvenciją, Ka susieja pusiausvyros aktyvumus.

Kiekybinis cheminių formų pasiskirstymo vandeniniame tirpale nustatymas derina pusiausvyros ryšius su analitinių kiekių tverme ir elektriniu neutralumu.

Daugiaprotonė rūgštis netenka protonų per nuoseklias pusiausvyras, kurių kiekviena turi savo jonizacijos konstantą.

Pertvarkius rūgšties disociacijos lygtį, gaunama pH=pKa+log₁₀(aA⁻/aHA).

Titravimo ekvivalentinį tašką nustato reakcijos stechiometrija, o stebimas galutinis taškas yra matavimo kriterijus.

Susidarant aduktui, Luiso bazė suteikia elektronų porą, o Luiso rūgštis ją priima.

Idealiajam skystajam tirpalui esant pusiausvyroje su idealiaisiais garais, pagal Raulio dėsnį kiekvieno komponento dalinis slėgis lygus jo molinės dalies skystyje ir grynojo skysčio garų slėgio toje pačioje temperatūroje sandaugai.

Idealiojo praskiesto tirpalo, nuo grynojo tirpiklio atskirto tirpikliui laidžia membrana, osmosinis slėgis apytiksliai lygus osmosiškai aktyvių ištirpusios medžiagos dalelių molinės koncentracijos ir RT sandaugai.

Kai sistemoje, aprašomoje nepriklausomais komponentais, fazės yra pusiausvyroje, pagal Gibbso fazių taisyklę F=C−P+2.

Kai viena cheminė rūšis negrįžtamai nyksta, o reakcijos greičio konstanta nekinta, integruojant −dc/dt=k cⁿ gaunama c=c₀−kt, kai n=0, c=c₀e⁻ᵏᵗ, kai n=1, ir 1/c=1/c₀+kt, kai n=2.

Po trumpo pereinamojo laikotarpio mažos koncentracijos tarpinio junginio susidarymo ir sunaudojimo greičiai gali būti apytikriai vienodi, todėl jo greičio lygtį galima pašalinti iš mechanizmo lygčių.

Pereinamosios būsenos teorija sieja elementariosios reakcijos greičio koeficientą su apribota aktyvuotojo komplekso pusiausvyra ir barjero kirtimo dažniu.

Borno–Openheimerio artinyje elektronų ir branduolių judėjimas atskiriamas sprendžiant elektronų uždavinį esant fiksuotai branduolių geometrijai, o tada aprašant branduolių judėjimą gautame energijos paviršiuje.

Hartrio–Foko metodu variaciškai optimizuojamas vieno determinanto aprašas, apimantis vidutines Kulono ir mainų sąveikas.

Konformacijos skiriasi pasisukimu apie ryšius, nekeičiant atomų jungimosi tvarkos.

Tetraedrinio stereogeninio centro prijungtoms grupėms priskirkite prioritetus pagal Cahn–Ingold–Prelog taisykles: pirmiausia pagal atominį skaičių, izotopams – pagal izotopinę masę, tada pagal pirmąjį skirtumą, taikant daugybinių ryšių dubliavimą.

Alkenui, kurio kiekvieno dvigubojo ryšio anglies atomo du pakaitai yra atskiriami, CIP prioritetus nustatykite nepriklausomai prie kiekvieno anglies atomo.

SN2 stadijoje ryšys su nukleofilu susidaro tuo pat metu, kai pasitraukia išeinančioji grupė, pereinant per vieną pereinamąją būseną.

Paprastame SN1 reakcijos kelyje lėta substrato jonizacija suformuoja karbokatijoną turinčią tarpinę dalelę prieš jai reaguojant su nukleofilu.

E2 stadijoje β vandenilio atskėlimas, alkeno ryšio susidarymas ir išeinančiosios grupės atsiskyrimas vyksta vienu metu.

E1 eliminacija vyksta per jonizaciją, po kurios tarpinis karbokationas netenka protono.

HX prijungimo prie alkeno reakcijoje, vykstančioje per karbokatijoną, protonuojant susidaro tarpinis junginys, su kuriuo vėliau reaguoja nukleofilas.

Pagal elementarųjį Hückelio modelį plokščia ciklinė π sistema su nenutrūkstama konjugacija ir 4n+2 π elektronų pasižymi uždaro elektroninio sluoksnio aromatine sandara.

Vykstant tipinei elektrofilinio aromatinio pakeitimo reakcijai, aromatinė π sistema sudaro ryšį su elektrofilu ir susidaro nearomatinis σ tarpinis junginys.

Nukleofilas prisijungia prie elektrofilinio karbonilo anglies atomo, o π elektronų pora pasislenka deguonies link; susidaro tetraedrinis tarpinis junginys.

Vykstant karboksirūgšties darinio nukleofilinio prisijungimo reakcijai, gali susidaryti tetraedrinis tarpinis junginys, kuriam skylant pasišalina išeinančioji grupė ir atkuriama karbonilo grupė.

Nuo tinkamo karbonilinio junginio atskėlus α protoną, susidaro enolatas, kurio krūvis dėl konjugacijos pasiskirsto tarp deguonies ir anglies atomų.

Paprastoje aldolinėje reakcijoje enolato arba enolio donoras prisijungia prie kito karbonilinio akceptoriaus ir sudaro anglies–anglies ryšį.

Radikalinę grandinę sudaro inicijavimo etapai, kuriuose susidaro radikalai, plitimo etapai, kuriuose reagentai virsta produktais ir atkuriamas radikalinis grandinės nešiklis, bei nutrūkimo etapai, kuriuose nešikliai sunaudojami.

Esant kinetinei kontrolei, vyrauja produktai, kurie susidaro greičiau, kol dar nepasiekta pusiausvyra; termodinaminė kontrolė atspindi pasiekiamą pusiausvyrinį produktų pasiskirstymą.