IR ir Ramano modų atranka pagal simetriją
Perėjimo matricos elementas ⟨initial|O|final⟩ gali būti nenulinis tik tada, kai Γinitial*⊗Γoperator⊗Γfinal apima visiškai simetrinį atvaizdį.
Esminės žinios
Perėjimo matricos elementas ⟨initial|O|final⟩ gali būti nenulinis tik tada, kai Γinitial*⊗Γoperator⊗Γfinal apima visiškai simetrinį atvaizdį. Bra vektorius transformuojasi pagal pradinio ket vektoriaus atvaizdžiui kompleksiškai jungtinį atvaizdį; šis skirtumas nekeičia pavyzdžių su realiosiomis charakterių lentelėmis. Elektrinio dipolio IR operatoriai transformuojasi kaip Dekarto vektoriaus komponentės; Ramano poliarizuojamumo komponentės transformuojasi kaip kvadratinės Dekarto koordinačių funkcijos. Todėl charakterių lentelės leidžia atskirti IR ir Ramano aktyvumo simetrijos sąlygas.
Sąlygos ir taikymo ribos
- Pagal simetriją leidžiamas perėjimas vis tiek gali būti silpnas arba jo intensyvumas gali būti nulinis dėl papildomų dinaminių priežasčių.
- Naudokite tikrąją molekulės simetriją ir tinkamą operatorių; išsigimimas nereiškia atskiro dažnio kiekvienai komponentei.
Šaltiniai · 2
Šaltiniai
Šaltiniai išlaiko savo taikymo ribas. Vien nuoroda nepatvirtina kiekvieno teiginio patikrinimo.
Massachusetts Institute of Technology2 šaltiniai
- Lecture 30: Character Tables and Spectroscopic Selection, pp.1–5Robert W. Field — MIT OpenCourseWare, Small-Molecule Spectroscopy and Dynamics (Fall 2008)Vadovėlio skyrius · PDF
- Lectures 30–31: Molecular Spectroscopy, pp.2–5Robert W. Field — MIT OpenCourseWare, Physical Chemistry (Fall 2017)Vadovėlio skyrius · PDF
Pagrindimas ir peržiūra
Perskaityta matricos elemento ir trigubos sandaugos sąlyga, Dekarto koordinačių ir kvadratinių operatorių stulpeliai bei D3h BCl3 poslinkių redukcijos pavyzdys su realiaisiais atvaizdžiais 1–5 p. Aiškiai nurodytas kompleksiškai jungtinis bra vektorius išvedamas iš pateiktos bra/ket matricos elemento apibrėžties; pačiame mokomajame pavyzdyje naudojami realieji atvaizdžiai. Neįtrauktos formuluotės apie universalų intensyvumą ir apie tai, kad žinomos visos atrankos taisyklės.
2026-10-10 · Nepriklausoma DI redakcinė peržiūra: nepriklausomai perskaityti visi 94 faktiniai glaustai pateikti teiginiai, hipotezės, lygčių, kintamųjų ir vienetų lentelės bei 176 kilmės semantinės sąsajos. Įvertintos visos tikslios autoriaus susiejimo su šaltiniais eilutės ir nurodytos aprėptys; toliau pakartotinai patikrinti tiksliniai originalūs tekstai arba konkrečiai nurodytos indeksuotos pirminių šaltinių ištraukos. Visi palikti glausti chemijos įrašai perskaityti siekiant įvertinti bendrą aprėptį. Nepriklausoma DI redakcinė turinio ir praktinio bendrojo pagrindo turinio sąrašo peržiūra; tai nėra žmogaus specialisto vertinimas, akademinio laipsnio ar laboratorinės kompetencijos patvirtinimas, viso vadovėlio sertifikavimas ar eksperimentinis atkartojimas. Patvirtinimo įrašas: chemistry-independent-content-inventory-review.1.
Įrašo informacija
Nuolatinė nuoroda į šį įrašą ↗- Įrašo identifikatorius
- uni-chem-symmetry-spectral-selection
- Versija
- core.1
- Struktūruotas žinyno įrašas
- Universitetinių pagrindų plėtra